"Сергей Кутолин. Круг моих научных интересов как практика реальной рефлексии" - читать интересную книгу авторадоступны, но тем не менее сведения об этих разделах работы можно почерпнуть
из "РИР" (Рефе-ративная информация по радиоэлект ронике) М.: Н ИИЭИ Р. - 1 9 70 . -вып . 7 , - с.31. Наряду с указа н ными проблем ам и термодина м ики, проблем ы к инетики и механизма син т еза соед и нений в с м еси т вердых ве-ще ст в, естественно, постоянно интересов а ли м еня. Как экспе-ри м ента л ьные, так и теоре т ические исследования в этой области заставили меня на примере синтеза металлатных соединений войти в круг возникающих здесь проблем. Топохимические, дифф у -зионн ы е уравнения реакций в с ме си твердых вещест в были обобщен ы м ной совме с тно с Г.К. Храмцовой и на основании проделанной собственной экспериментальной и теоре т и ч еской работ ы было полу ч ено обобщенное псевдотопо -кинетическое уравнение: kt=(1/a 1-m )ln(1-a /1+a ), см:(Кутолин С.А., Храмцова Г.К . Уравнения кинетики реакций в тверд ы х т ела х . М.: Электроника, 1968). Э т о уравнение и прила-гае м ые к нему таблицы позволяли исследователю при минима-льном количестве эксперимен т альных данных вы ч ислить при заданном факторе гетерогенности ( m ) кон станту скорости процесса . Данное уравнение при определенн ы х допущениях переходит в уравнение Колмогорова - Ерофеева, Пру-Томпкинса, Саковича, Акулова. Оно включает в себя принцип наследования продуктом реакции элементов структуры материнской фа з ы. Среди многочисленных ссылок на данну ю работу позволю ука з ать себе на одну весьма крупную рабо т у - до кт М.: ИОНХ Н . С . Ку рна к ова .- 19 72 . Автором работы на много ч исленных примерах громадного числа син т е з ируемых разли ч ными спо-собами нитридов в смеси тверд ы х веществ показана справед-ливо с ть обобщенного уравнения псевдотопокинетики, которое только при m = 1 оказ ы вается топокинетическим. Вы в од этого уравнения базировался на предположениях, во - первых, что скорость химической реакции в твердых телах есть сумма скоростей реакций процессов образов а ния зародышей новой фа з ы и роста макрофа зы продукта реакции на поверхности, во-вторых, сначала процесс является топо-кинетическим ( m = 1), а затем погружается в диф фуз ионную область ( m = 0) , в -т ретьих уравнения скорости обра з ования з ароды ш ей и скорости роста макрофазы продукта - реакции являются инвариантными. Псевдотопокинетическое уравнение оказалось пригодн ы м не только для описания синте з а металлатных соединений, ни т ридов, разложения ванадата аммония, но и понимания механи з ма окисле ния монокр и сталлов кремния в различных средах. Более того, в дальнейшем (С.А.Кутолин, А.И.Нейч. Ф изическая химия цветного стекла, М.: Стройиздат. -1988) нами б ы ло показано, что фак т ор гетерогенности и м еет более глубокий физи ч еский смысл, будучи с вя з ан с критериями теории подобия. Дифференцируя это уравнение, ока з алось возможным строить не только кинетику, но дина м ику хими ч еских процессов. Расчетные таблицы по этим уравнениям приведены и были приведены в опубликованной монографии "Ф изическая химия цветного стекла ", где технологу приходиться часто сталкиваться с решением задач кинетики . Моя дипломная работа (196 2 г) касала с ь подбора не- платиновых |
|
|