"Сергей Кутолин. Круг моих научных интересов как практика реальной рефлексии" - читать интересную книгу авторасоединений. Резуль-таты этой работы были опубликованы совместно с А.Е. Шам
масовой и А.И. Вулихом вЖ. Неорган.химии.- 1966. -т . ii, - в. 10.- с.2202. и по-существу явились в методическом отно ш ении первой работой по исчерпывающей идентификации состава пероксидазных фаз металлатных соединений . Это сразу же б ы ло отмечено в in de x chemicus , ответственный редактор которого Г . Н . Рум а н писал мне в ноябре 1966 г . : "В прилагаемой гранке приведены исклю ч ительно новые соединения из Вашей ориги-нальной статьи в том виде, в котором они будут реферирован ы в index chemicus двухнедельном . указателе новых соединений !!! ". О том, что и чере з двадцать с лиш ним лет данная работа не потеряла своего значения, является и факт ссылаемости на нее совсем недавно в J. of The rmal analysis.-1 988. -v .33.- p.727 - 737 при изучении пероксидазных и фаз на основе метатитаната бария. Несомненно важным результатом этой нашей рабо т ы являе т ся и механизм встраивания перок-сидазно го мостика в кислородный октаэдр металлатного соединения note 1 , его разрушение и пр. , что было выяснено в ходе эксперимента . Ре з ультаты этой работы навели меня на м ы сль, ч то октаэдр типа (BO6 ) осциллирует на реальном ф ронте времени и в отдельные моменты может распадаться на два тетраэдра, ч то может быть зарегистрировано при изучении изменения оптической пло т ности колебания (BO6 ) в ИК-спектре, а в инфранизкой (неспектроско пической области) спектра т акое явлен и е должно приводить к сильной дисперсии диэлект-рической прон и цаемости соединений данного типа с частотой. Тем самым явилась необходимость поста новки специ-альных экспериментов по изучению ИК-спектроскопических полос поглощения металлатннх соединений и исследованию диэ-лектриче с кой проницаемости этих материалов в диапа з оне низких частот, ре з ультаты СССР, сер. неорган. материал ы.- 1969. - т. 5 . -" 6. -с. 1078 - 1081; с.1082 - 1084. Были вычислены не только энергии активаци и , логарифмы предэкопоненциальных членов действительно обнаруженного пере хода связи октаэдр-тетраэдр, периодическое изменение максимальной оптической плотности т етраэдра - октаэдра в ИК област и спектра, но и обнаружены в области 0,1 г ц - 150 кгц три области дисперсии диэлектрической проницаемости, связанных: с резонансным превращением координации свя з и переходный металл - кислород (I), релаксационно - резонансной природой поляризации ионов и электронов (II), характером взаимодействия примесей с кристалличе с кой решеткой соединения (III). Проведение указанных и с следований само по себе ока з ало с ь интересным в том плане, что позволило предметно ознакомиться как с применением метода ИК - спектроскопии, так и с воз-можностями электрической спектроскопии гетерогенн ы х систем. Кроме того, в этих работах мне впер вые пришлось встретиться с ситуацией, когда постановке эксперимента предшествуют по сути дела теоретические идеи. Сравнительно недавно в Ж. Неор-ган.х и мии . -1986 .- т. 31. - в. 10, -с.2513 - 2 518 были получены подтверждения наблюдаемого тетраоктаэдрического превра щ ения связей типа BO6 . Но, любопытен и не менее поразителен следующий факт, проис ш ед ш ий в дальнейшем. Мне пришлось быть оппонентом хорошей диссертационной работы (Ке мерово, КГУ, 1989) С .Н . Сутулина, к отор ы й обнаружил, как он пишет, "эффект осц и лляции опти ч еской плотности в условиях прото-нирования метаниобата лития, и сч езающий по с ле отжига при 400 С0в течение 2-х часов". При этом, автор не ссылался на мою работу, которую просто не знал! По сути дела переоткрытие эффекта ч ерез 20 лет быстротекущего времени! |
|
|