"Сергей Кутолин. Круг моих научных интересов как практика реальной рефлексии" - читать интересную книгу авторакатализа т оров в р е акции окисления амм и ака до окиси азота .Поэтому, за
д ачи гетерогенного катализа бы ли тем перв ым ст им улом, которые определили мой последующий интерес к хи м ии т вердого состояния , В процессе преддипломной работы мне пришлось побивать на практике в крупн ы х коллективах, работающих в этой области. И как обстановка снобизма, ч инопочитания, выдвижен и я доморощенны х гениев, имевшая мес-то уже в самом начале 60-х годов в коллективе проф. Г.К.Бо-рескова в СО АН СССР отличалась от твор ч еской, дружеской атмосферы и участия коллектива лаборатории катализа и га зовой электрохимии МГУ у проф . Н.И. Кобо з ева! Анали з ируя литера-туру и прежде всего характер опубликованных дискуссий г е т ерогенного ка т ал из а я с полной убе ж денностью стал на сторон у "кобозевцев", хо т я и во з раст - то мой был тогда не многим больший два д цати лет . Поэтому, есте с твенно, как т олько в процессе препаративного синтеза металлатных с оединений было установ-лено влияние газовой среды и условий синтеза на тип к рис т ал-л ич еской решетки, степень дисперсности получаемого чи стого реак т ива, т о у меня возникла идея изу ч ения этих веществ в ка ч е с тве гетерегенных к а тализаторов разложения перекиси водо-рода.Л ю боп ы тно отметить, чт о в этой области с сотрудницей кобозевской лаборат о рии Ж .В . Стрельниковой нами на примере разложения пер е киси в присутствии манганитов щелочных металлов (Ме2 MnО3 ) были получе ны превосходные результаты, превышающие показатели платинового катализатора, однако не умение с оздать должной прочности для Ме2 MnО3 воспр е пятст-вовало их и с пользовани ю в промышленных установка х акад. В.П. Глушко. Именно в силу высокой активнос т и этих материалов в дальнейшем и не было публикации на эту тему. Однако, публикация о каталитическом разложении з. хи м и и .,- 19 66, -т. 4 0.- " II..-с . 2688) по з волила подт ве рд ит ь существование не линейного, а относительного компенсационного эффекта, существующего независимо от кристаллической струк-туры катализатора между кажущимся значением энергии ак т и-ва ц ии ( Еа ) и логари фм ом предэкспоненциального члена ( lga ), равно го 1 , 7 е 1,8 ккал = Еа /lgA. . Полученный ре з ультат лишь п о дтверждал зависимос т ь, открытую Н.И. Кобозевым и Н.Н. Соколовим в 1933г . на молибдатах, но в последствии этот эффе к т наблюдался и м н ой , и М .Д . Лют ой при ис с ледовании кинетики химических реакций на примере не только метал-латных соединений, но и при разложении, синтезе веществ, определяя вид активации: n=1 - линейная; n=2 - поверхностная; n=3 - объемная и уже в новом виде и измененном "качестве" вошел в мою докторскую диссерта ц ию : Ea /nЧ lgA=inv. При этом, экспериментальные зна ч ения lga оказалось возможным классифицировать расчетными представлениями с точки зрения поведения активной частицы на реальном трансляционно-дис персионном фронте времени, о котором я писал выше. В ходе проведения данной экспериментальной работы мной была усвоена грома д ная л и тература по раз-ложению перекиси водорода и прежде всего, приводимая в тогда недавно вышедшей моногра ф ий Шамба и Сеттерфилда "Перекись водорода ", практи-ческая важно с ть задач,стоящих в этой области перед иссле-дователем, а также те глубо кие и противоречивые по данным литературы проблем ы , которые связаны с развитием теории компенсационного эффекта, начиная с работ ак ад. А.А. Балан-дина в самом начале З0-х годов. Наконец, проведение данной работы, есте с твенно, потребовало ее продолже ния с целью выделения пероксидазных фаз металлатных |
|
|